过氧化甲乙酮工艺危险分析及安全防护

peonutpedro

  过氧化甲乙酮工艺危险分析及安全防护



　　随着玻璃钢行业的迅速发展，喷射、缠绕等机械化程度的提高，液体固化剂过氧化甲乙酮逐渐代替了传统的糊状固化剂过氧化苯甲酰及过氧化环已酮，其产量逐年增加，然而爆炸事故也接连不断，有必要对其工艺及危险因素进行探讨，以避免和减少事故的发生。

　　一、过氧化甲乙酮的特性
　　过氧化甲乙酮没有单一的化学结构，是各种结构的混合物，混合比无一固定的比值，因合成条件而异，如工艺选择不当或条件控制不严，即生成环状过氧化物，从而更富有爆炸性。
　　分子结构中含有过氧键，常温能被金属（钴、铁、镍、铜等）还原，分解出自由基，能打开乙烯基的双键而应用于工业中；过氧键极不稳定，受温度或机械能影响分解放热而引起爆炸，一般活性氧含量越高，分解温度越低，危险性越大（理论活性氧含量为18.2％），故此产品不能绝对纯，工业中以50％～60％邻苯二甲酸二甲酯作稀释剂，其技术指标为：无色透明液体，活性氧含量≥9％，半衰期；10h（105℃）；其凝固点-20℃以下，闪点72℃（克利夫兰开杯法），自燃点177℃，发泡分解温度75℃；产品不溶于水，易溶于低级酮、醚、醇、邻苯二甲酸二甲酯、聚酯树脂。

　　二、工艺流程
　　过氧化甲乙酮生产工艺流程







　　合成反应基本上在反应釜中密闭间歇进行，反应要保持较低的温度，通过冷却带走反应热，为满足工艺要求，厂家一般选用双氧水含量大于30％的双氧水，工艺中严格控制双氧水的加入速度，速度过快，温度急剧上升，环状产物增多，易失控而导致爆炸。为保证产品的贮存安定性并保证产品稳定不分层，需加入一定量的络合剂（氨基酸碱金属盐、多元酸碱金属盐、磷酸碱金属盐等）和共溶剂（乙二醇、乙二醇单甲醚等）。

　　三、原料性能
　　甲乙酮：无色液体，有类似丙酮的气味；溶于水、乙醚、乙醇，可混溶于油类；属第3.2类中闪点易燃液体；熔点-85.9℃，沸点79.6℃，闪点-9℃，饱和蒸气压（kPa）9.49/20℃，引燃温度404℃，最小引燃能量0.27mJ，爆炸上限11.4（％，V/V），爆炸下限1.7（％，V/V）；其蒸气与空气混合能形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸；与氧化剂等能发生剧烈的化学反应；其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇明火会引着回燃；在《建筑设计防火规范》中火险分级为甲类。
　　双氧水：无色透明液体，溶于水、醇、醚，不溶于苯、石油醚；第5.1类氧化剂；熔点-2℃（无水），沸点158℃（无水）；爆炸性强氧化剂，本身不燃，但能与可燃物反应放出大量热量和氧气而引起着火爆炸；在pH值3.5～4.5时最稳定，在碱性溶液中极易分解，遇强光，特别是短波射线照射时也能发生分解；当加热到100℃以上时，开始急剧分解；它与许多有机物如糖、淀粉、石油产品等形成爆炸性混合物，在撞击、受热或电火花作用下能发生爆炸；双氧水与许多无机化合物或杂质接触后会迅速分解而导致爆炸，放出大量的热量、氧和水蒸气；大多数重金属（如铁、铜、银、铅、汞、锌、钴、镍、锰等）及其氧化物和盐类都是活性催化剂，尘土、香烟灰、碳粉、铁锈等也能加速分解；浓度超过74％的双氧水，在具有适当的点火源或温度的密闭容器中，会产生气相爆炸。
　　邻苯二甲酸二甲酯：无色透明油状液体，微具芳香味，常温下不溶于水，可与普通有机容剂混溶，与多数树脂相溶性良好；凝固点0℃，沸点280～285℃，闪点（开杯法）149～157℃，着火点154℃，属高闪点可燃液体。